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電化學法是通過電極反應使印染廢水得到凈化。英國率先提出用鐵電極處理污水,并在城市污水處理中實施;美國隨后對含油廢水進行了電化學法處理,但因能耗及成本偏高而未受重視。隨著電化學和電力工業(yè)的發(fā)展,各種高效反應器的出現(xiàn)使處理成本大幅下降,電化學方法又重新引起人們的重視。進一步提高電極材料的催化性能,提高電流效率,減弱電極極化以降低能耗仍是今后的主攻方向。根據(jù)電極反應方式劃分,電化學方法可細分為內(nèi)電解法、電絮凝和電氣浮法、電氧化法。

　　最著名的內(nèi)電解法是鐵屑法,即將鑄鐵屑作為濾料,使印染廢水浸沒或通過,利用Fe和FeC與溶液的電位差,發(fā)生電極反應,產(chǎn)生較高化學活性新生態(tài)H,能與印染廢水多種組分發(fā)生氧化還原反應,破壞染料發(fā)色結(jié)構(gòu),而陽極產(chǎn)生的新生態(tài)Fe2+,其水解產(chǎn)物有較強的吸附和絮凝作用。為了進一步提高傳統(tǒng)鐵屑法的處理效果,鐵屑經(jīng)改性或向鐵屑中加入輔助填料,增加了印染廢水中微電池的數(shù)目或延長染料顆粒在鐵屑中的停留時間,使改性鐵屑法對不溶性染料的色度和COD去除提高了20%～30%。還有作者采用微電解-水解酸化/接觸氧化工藝處理印染廢水，以微電解做預處理,提高了印染廢水的可生化性,色度與COD去除率超過95%。以Fe、Al作陽極,利用陰極產(chǎn)生的H2將絮體浮起,稱電氣浮法;利用電極反應產(chǎn)生的Fe2+和Al3+實現(xiàn)絮凝脫色,稱電絮凝法。

   由于施加脈沖電信號使電極反應時斷時續(xù),可降低超電勢及擴散阻力,從而降低能耗與鐵耗;同樣,當施加交流電時,兩極均可產(chǎn)生陽離子,更有利于金屬離子與膠體作用,且兩極極性經(jīng)常變化,對防止電極鈍化也有好處,所以電絮凝法的新近發(fā)展是脈沖電絮凝和交流電絮凝。以活性炭纖維作電極的電氣浮法利用電極的導電、吸附、催化、氧化還原、氣浮的綜合性能,實現(xiàn)了吸附-電極反應-絮凝脫附一條龍?zhí)幚砉に嚒２捎檬⑩伆宓茸鳂O板,以NaCl、Na2SO4或水中原有鹽分作導電介質(zhì),對染料廢水通電電解,陽極產(chǎn)生O2或Cl2,陰極產(chǎn)生的H2,通過O的氧化作用及H的還原作用破壞染料分子而使印染廢水脫色。利用活性炭做電極,借助其吸附性能富集染料分子,在外電場作用下氧化發(fā)色基團,脫色率可達98%以上,COD去除率達80%以上。